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红外玻璃让世界更多彩
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红外玻璃让世界更多彩

红外玻璃让世界更多彩

April 15, 2024

   光纤光缆行业都非常熟悉石英玻璃。常规光纤的技术非常成熟,成本很低,光学性能优良,机械性能也非常不错。对红外(IR)透光的玻璃接触的比较少。其实玻璃家族非常庞大,例如氟化物和硫族化物玻璃(非氧化物)也具有良好的光学性能。适合红外的应用场景也有很多,例如:红外成像、医学、天文学和生物应用传感器等。

   二氧化硅玻璃的优劣势:二氧化硅(SiO2)等氧化物玻璃,独特而卓越的性能统治着光学领域。覆盖了从紫外(UV)到可见光(visible)到近红外(NIR),红色是我们的视网膜敏感的区域。二氧化硅是出色的玻璃成型剂,材料的机械强度很高,也较好的抵御结晶和腐蚀。

   石英玻璃其实就是沙子SiO2玻璃有一个固有的缺点:波长超过3μm不透明。透明度的限制是由于Si-O化学键的高振动模式(high vibration mode)。为了研发出能够透射超过3μm波长的光学器件,要寻找化学成分较弱(weaker chemical bond)且由较重原子(heavier atoms)组成的新成分。氟化物(fluoride)和硫属化物玻璃有很好的优势。

   看看获得玻璃态材料基本标准是什么?必须具有聚合特性(polymeric character);键角(bond angle)容易改变,才能熔融成粘稠的液体(viscous liquid);通过共价键(covalent bonding)形成大分子。一般来说,高分子材料也可能是较大的阴离子(anion)。负电荷(negative charge)由在粘性液体中分布的一些大阳离子(large cations)补偿。这些大阳离子称为玻璃改性剂(modifier)。

   玻璃如何由原子组成?玻璃是一种“无序状态”以二氧化硅为例,二氧化硅以方晶石到石英的多种形式存在。仅因Si-O-Si角的值不同而形成不同状态,一般是通过角共享SiO4四面体形成的。所以当二氧化硅熔化时,原子不会选择某一方向,并保持液态的无序状态。使用氟化物玻璃或硫族元素玻璃等材料时,情况几乎相同。当在一定温度下冷却液体,液体就会转变为结晶固体。对于大多数液体来说都是如此。

    因此,其中一些液体拒绝遵循这一热力学定律。相反,它们变得越来越粘直到粘度变为无限(viscosity becomes infinite。获得的固体是冷冻液体(frozen liquid),这就是玻璃。根据不同的玻璃成分,冷却速度一般会要求很快,足够快,快到避免原子排列的任何排列,原子排列将使微晶成核。这一工艺是玻璃成型的核心!这种温度淬火过程(temperature quenching procedure)是靠经验的,这绝对是玻璃制造商的秘密之一。

   退火以后,获得的玻璃是冷冻液体或具有无限粘度的液体显示出化学键是连续均匀的。作为透光材料:在紫外光中,由于与键合电子的相互作用而产生的固有吸收intrinsic absorption,在红外区与基体的相互作用(interactions with the phonon of the matrix),中间这个波长区域中,并没有什么原因中断光线传播。

  玻璃与其他固体相比有一些独特的性能。可以把玻璃加热到称为玻璃化转变温度(Tg)的一个温度区域。高于Tg时,玻璃还记得自己是液体,后来变成塑料固体,其粘度随温度迅速变化。对粘度的控制是非常关键的,把控好玻璃的Tg就可以实现压模、制备光纤等复杂工艺。因为玻璃是不平衡的固体,所以玻璃的成型过程可能存在纳米晶体核的风险,纳米晶核会从玻璃基质中分离出来。部分结晶可能对光纤的传播有较大影响。根据玻璃的能量分布,这种无序的不平衡固体很容易转变为有序晶体

   析晶现象是可以通过差示扫描量热法(differential scanning calorimetry)检测Tx(区分清楚Tx是洁净温度、Tg是玻璃态温度)结晶温度来确认。Tx-Tg之差是评估玻璃形状的标准。尽量控制和避免纳米晶体的生成,因为会在IR中散射光,成为IR光纤传输的障碍。

 

 

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